近日,,我校張澤會(huì)教授研究組在生物質(zhì)平臺(tái)分子催化轉(zhuǎn)化取得了重要的研究進(jìn)展,。研究團(tuán)隊(duì)基于廉價(jià)的生物質(zhì)資源制備了一類氮配位的單原子鋅催化材料,研究發(fā)現(xiàn)該催化材料能夠高效催化生物質(zhì)平臺(tái)分子及化石資源衍生物C(CO)-C鍵的有氧氧化斷鍵,,定量轉(zhuǎn)化為為高附加值酯類化學(xué)品,。該研究成果以“Zn-Nx sites on N-doped carbon for aerobic oxidative cleavage and esterification of C(CO)-C bonds”為題發(fā)布在國(guó)際著名期刊《Nature Communications》(DOI: 10.1038/s41467-021-25118-0)上,。文章的第一作者是謝超博士,張澤會(huì)教授和中科院化學(xué)所韓布興院士為共同通訊作者,,中南民族大學(xué)為第一署名單位,。
C-C鍵的選擇性裂解一直是有機(jī)化學(xué)中非常有吸引力但具有挑戰(zhàn)性的課題。酮是一類多功能化合物,,可以很容易地從化石資源或生物質(zhì)中獲得,。通過C(CO)-C鍵斷裂,其可以轉(zhuǎn)化為酸,、酯,、酰胺等化合物。因此,,C(CO)-C鍵的選擇性裂解和功能化對(duì)于將酮轉(zhuǎn)化為增值產(chǎn)品至關(guān)重要,。在眾多C(CO)-C鍵裂解和功能化的催化策略中,酮中α-C-H的預(yù)官能化作為導(dǎo)向基團(tuán)是C(CO)-C鍵斷裂的有效方案之一,。然而,,該策略僅適用于特定基團(tuán),且步驟繁瑣,,限制了其廣泛應(yīng)用,。即使目前最先進(jìn)的催化劑在溫和條件下氧化裂解惰性C(CO)-C鍵的活性也較低,因此設(shè)計(jì)多相催化系統(tǒng)以在溫和條件下有效催化C(CO)-C鍵的有氧氧化裂解仍然是非常需要的,。
鋅(Zn)是最豐富,、最安全、最便宜的材料之一,。Zn鹽已被用作某些有機(jī)轉(zhuǎn)化的有效催化劑,,其催化性能可以通過改變配位環(huán)境輕松調(diào)控。但是,,傳統(tǒng)的Zn催化劑通常用作路易斯酸,,用于富電子基團(tuán)的活化,其底物范圍有限,,產(chǎn)品分離和催化劑回收也存在固有困難,。因此,需要尋找具有高活性位點(diǎn)和廣泛底物范圍的多相Zn催化劑,。此外,,尚未報(bào)道Zn基催化劑催化C(CO)-C鍵的氧化裂解,。該催化劑的高活性可歸因于Zn單位點(diǎn)與其周圍N原子的協(xié)同作用,以及具有高比表面積和結(jié)構(gòu)缺陷的微孔結(jié)構(gòu),。
該工作用傳統(tǒng)上不活潑的金屬為某種反應(yīng)制備非?;顫姷拇呋瘎沟迷跍睾蜅l件下有效催化反應(yīng)成為可能,,同時(shí)為從廉價(jià)且富含地球的金屬中設(shè)計(jì)高效催化劑開辟了一條道路,。
文章信息:Xie, C., Lin, L., Huang, L. et al. Zn-Nx sites on N-doped carbon for aerobic oxidative cleavage and esterification of C(CO)-C bonds. Nat Commun 12, 4823 (2021). https://doi.org/10.1038/s41467-021-25118-0.
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